Hello,
Je n'ai pas de Sigma, mais ce que je vais dire est valable pour n'importe quel appareil.
Je suis loin d'être un pro, je débute comme toi. Mais j'ai découvert deux-trois choses simplement en expérimentant: tu prends une photo, tu notes les réglages; tu prends exactement la même en changeant les réglages, et ainsi de suite jusqu'à ce que tu comprennes les conséquences de tes actions sur les réglages.

Mais en bref:
- le nombre f est l'ouverture; petit nombre = grande ouverture. Tu as besoin d'une grande ouverture si tu as peu de lumière, ou pour créer un flou d'arrière-plan, par exemple;
- iso: sensibilité; l'appareil va être plus sensible à la lumière. Donc en montant les iso tu peux augmenter ta vitesse d'obturation (ce qui permet d'éviter le flou, par exemple). Mais monter en iso détériore la photo, plus ou moins suivant l'appareil;
- balance des blancs: je ne peux pas trop t'en parler, je ne m'en sers jamais; je laisse faire les automatismes de mon EPL-1 (à tort peut-être).
Exemple: tu es en soirée dans un intérieur pas tellement éclairé, et tu veux faire des photos sans flash. Tu vas chercher l'ouverture le plus grande (donc un petit nombre f), tu vas monter en iso (pas trop pour ne pas trop détériorer la photo), tu vas descendre la vitesse d'obturateur (pas trop quand même, sinon toutes tes photos seront floues). C'est la combinaison idéale entre ces paramètres qui, une fois que tu maîtriseras, te permettront de faire tes photos en t'adaptant aux circonstances et sans te sentir trop limité.
J'ajoute que c'est d'ailleurs cette maîtrise qui donnera à tes photos une «patte» personnelle: chacun a ses propres préférences. Par exemple, personnellement je reste à iso 100 autant que possible; je préfère descendre au plus bas la vitesse d'obturation et essayer de ne pas bouger, quitte à prendre un appui ou à utiliser le retardateur 2 secondes. D'autres vont préférer monter en iso pour ne pas avoir à trop descendre la vitesse d'obturation. D'autres encore vont couper le problème en actionnant le flash. Tout ça donne des photos parfois très différentes.